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高考化學(xué)理科生一定要知道的高考化學(xué)優(yōu)先原理有哪些
1優(yōu)先放電原理
電解電解質(zhì)水溶液時(shí)，陽極放電順序?yàn)?活潑金屬陽極(Au、Pt 除外)I-Cl- 含氧酸根離子和F-。
即位于前邊的還原性強(qiáng)的微粒優(yōu)先失去電子。只要有水，含氧酸根離子和F-就不能失去電子。
陰極:Ag+Fe3+H+Sn2+Zn2+Mg2+Ca2+K+
即位于前邊的氧化性強(qiáng)的微粒優(yōu)先得到電子。只要有水，一般H后面的離子不能得到電子。
例l用鉑電極電解含物質(zhì)的量濃度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合溶液時(shí)，優(yōu)先在陰極上還原的是( )。
ACu2+ B.Fe2+CFe3+ D.H+ (選C)
2.優(yōu)先氧化原理
若某一溶液中同時(shí)含有多種還原性物質(zhì)，則加入一種氧化劑時(shí)，優(yōu)先氧化還原性強(qiáng)的物質(zhì)。
例2向l00ml含0.005moI/LKI和0.005mol/LKBr的混合溶液中通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下的Cl256m1，生成物為( )。
A.KCl和Br2 B.KCl和I2 C..KCl和Br2 、I2 D.Br2
解：因?yàn)檫�原性I-Br-，所以優(yōu)先氧化I-，nI-=0.005* 0.l=0.00 5mol，nCl2=56/22400 =0.00025mol，由2I-+Cl2 =I2 +2Cl- 知I-和Cl2剛好反應(yīng)完。Br-末反應(yīng)，選B。
3.優(yōu)先還原原理
若某一溶液中同時(shí)含有多種氧化性物質(zhì)，則加入一種還原劑時(shí)，優(yōu)先還原氧化性強(qiáng)的物質(zhì)。
例3在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.0lmol的酸性混合溶液中加入0.01mol鐵粉，經(jīng)攪拌后發(fā)生的變化應(yīng)是( )。
A.鐵溶解;析出0.01molAg和0.005molCu B. 鐵溶解，析出0.0lmolAg并放出H2
C.鐵溶解，析出0.01molAg,溶液中不再有Fe3+ D.鐵溶解，析出0.0lmolAg，溶液中不再有Cu2+。
解:因?yàn)檠趸訟g+Cu2+H+，所以先發(fā)生: 2Ag+ + Fe = 2Ag + Fe2+ 再發(fā)生:2Fe3+ 十 Fe = 3Fe2+0.01m01 0.005m0l 0.01m01 0.005m01 0.01m01
故選C。
4優(yōu)先沉淀原理
若某一溶液中同時(shí)存在幾種能與所加試劑形成沉淀的離子，則溶解度(嚴(yán)格講應(yīng)為溶度積)小的物質(zhì)優(yōu)先沉淀。
例4向KCl、NaBr、KI混合溶液中逐漸加入AgNO3溶液時(shí)，先析出AgI，其次為AgBr，最后為AgCl。
5優(yōu)先吸附原理
任何固體都有吸附氣體和液體的特性。但不同的固體物質(zhì)對(duì)不同的氣體或液體吸附能力不同，吸附能力大者優(yōu)先吸附。
例5將活性炭粉末投入到NO2和O2的混合氣體中，活性炭會(huì)優(yōu)先吸附NO2，而留下O2，因?yàn)榛钚蕴繉?duì)有色氣體和有色物質(zhì)吸附能力很強(qiáng)，制糖工業(yè)中常用活性炭使糖漿脫色。
又如金屬鈀(Pd)對(duì)H2的吸附能力就很強(qiáng)，常溫下1體積鈀能吸收700體積以上的H2。
6優(yōu)先吸收原理
用干燥劑干燥氣體或用液體凈化氣體時(shí)，優(yōu)先吸收溶解度大的氣體或易被吸收的氣體。
例6.實(shí)驗(yàn)室制Cl2時(shí)，Cl2中常混有少量HCl，為除去HCl，常把Cl2和HCl的混合氣體通入飽和食鹽水，因?yàn)镠CI在水中溶解度大，所以優(yōu)先被吸收，Cl2只有少量損耗。
又如實(shí)驗(yàn)室制得的乙酸乙醋蒸氣中常混有少量乙酸和乙醇，將混合氣體通入到飽和Na2CO3溶液中，乙酸和乙醇優(yōu)先被吸收。
7優(yōu)先中和原理
若某一溶液中同時(shí)含有幾種酸性物質(zhì)(或堿性物質(zhì))，當(dāng)加入一種堿(或酸)時(shí)，酸性(或堿性)強(qiáng)的物質(zhì)優(yōu)先被中和。
例7.給NaOH、Na2CO3的混合溶液中加入鹽酸時(shí)，先發(fā)生:NaOH十HCl=NaCl十H2O再發(fā)生:Na2CO3十HCI=NaHCO3 十NaCl 最后發(fā)生：NaHCO3+HCl=NaCl十CO2十H2O 化學(xué)上常利用此原理和酚酞、甲基橙雙指示劑測(cè)定燒堿的純度。當(dāng)?shù)谝缓偷诙䝼�(gè)反應(yīng)完成時(shí)酚酞變色，第三個(gè)反應(yīng)完成時(shí)甲基橙變色。
8.優(yōu)先排布原理
在多電子原子里，電子的能量不相同。離核愈近，能量愈低。電子排布時(shí)，優(yōu)先排布在能量較低的軌道上，待能量低的軌道排滿之后，再依次排布到能量較高的軌道上去。
例820號(hào)元素鈣的電子排布: (I)電子排布式：20Ca 1s22s22p63s23p64s2(2)軌道表示式:
9.優(yōu)先揮發(fā)原理
當(dāng)蒸發(fā)沸點(diǎn)不同的物質(zhì)的混合物時(shí):低沸點(diǎn)的物質(zhì)優(yōu)先揮發(fā)(有時(shí)亦可形成共沸物)。
例9將100克36%的鹽酸蒸發(fā)掉10克水后關(guān)于鹽酸濃度的敘述正確的是 （ )。
A增大 B變?yōu)?0% C變小 D. 不變
解析:因?yàn)镠Cl的沸點(diǎn)比水低，當(dāng)水被蒸發(fā)時(shí)，HCl已蒸發(fā)掉了，所以選C。
再如，石油的分餾，先揮發(fā)出來的是沸點(diǎn)最低的汽油，其次是煤油、柴油、潤(rùn)滑油等。
10優(yōu)先書寫原理
大多數(shù)有機(jī)反應(yīng)(亦有少數(shù)無機(jī)反應(yīng))，反應(yīng)物相同，在同一條件下可發(fā)生多個(gè)平行反應(yīng)。但寫方程式時(shí)，要寫主要產(chǎn)物。
例10這兩個(gè)反應(yīng)除各自溫度下的主要生成物外，產(chǎn)物還有CH3CHO、CH3COOH、SO2、CO、CO2 、C等。
11優(yōu)先溶解原理
若一種試劑加入到含有多種沉淀的混合物中時(shí)，溶解度大的物質(zhì)先溶解。
例11在AgCl、AgBr、Agl 沉淀的混合物中加入濃氨水，AgCl先溶解，而AgBr、Agl則不溶。因?yàn)锳gCl的溶解度比AgBr、AgI大，AgCl電離出的[Ag+]大，AgCl（固）=Ag+ +Cl- Ag+ +2NH3H2O =[ Ag（NH3）2]+ +2H2O同理給AgBr、Agl的混合物中加入Na2S2O3溶液，AgBr溶解。
12優(yōu)先結(jié)晶原理
當(dāng)將含有多種微粒的溶液蒸發(fā)掉一定量溶劑或改變?nèi)芤簻囟?一般為降溫)時(shí)，溶解度小或溶解度變化大的物質(zhì)優(yōu)先析出。
例1取100克水，配成100C時(shí)KCl飽和溶液，又取50克水加入35.4克NaNO3配成溶液。將這兩種溶液混合后，在l00C時(shí)有晶體析出，試計(jì)算析出的是什么晶體? (已知100C時(shí)各物質(zhì)的溶解度為:KCI 31g、NaNO3 80g、KNO3 20.9g、NaCl 35.8g）
解: KCI NaNO3 KNO3 NaCl 100C時(shí)150g
水中可溶解各 46.5g 120g 31.35g 53.7g 物質(zhì)溶液中現(xiàn)有31g 35.4g 423g 243g
KCl + NaNO3= KNO3 + NaCl
74.5 85 101 58.5 31 35.4 x y
列式解之x=42.3(g) y=24.3(g) KNO3優(yōu)先析出。析出量為
42.3 - 31.35 = 10.95(g)
此題實(shí)質(zhì)是溶液中存在著K+、Na+、NO3-、Cl-四種離子，可以自由組合成KCl、NaNO3、KNO3、NaCl四種物質(zhì)。
因溫度變化時(shí)，KNO3首先達(dá)到過飽和狀態(tài)，所以KNO3優(yōu)先析出。
13優(yōu)先操作原理
(1)裝置安裝:從下到上，從左到右。
(2)加物質(zhì)，先固后液。
(3)制氣體:先驗(yàn)氣密性，再裝藥品(一般)。
(4)氣體凈化:先洗氣凈化，再干燥。
(5)制氣結(jié)束:先撤導(dǎo)氣管，再撤燈。
(6)可燃性氣體:先驗(yàn)純度，再點(diǎn)燃。
（7)H2還原CuO的實(shí)驗(yàn): 實(shí)驗(yàn)開始先通氫，排凈空氣再點(diǎn)燈，實(shí)驗(yàn)結(jié)束先熄燈，試管冷卻再停氫。
14優(yōu)先鑒別原理
鑒別多種物質(zhì)時(shí)：先用物理方法(看顏色，觀狀態(tài)，聞氣味，觀察溶解性);再用化學(xué)方法：固體物質(zhì)一般先溶解配成溶液，再鑒別；用試紙鑒別氣體要先潤(rùn)濕試紙。
例13不用任何試劑，也不用焰色反應(yīng)，如何鑒別NaNO3、BaCl2、MgSO4、NaOH、FeCl3溶液。
解析:可先觀察出FeCl3再以FeCl3為試劑鑒別出NaOH，然后以NaOH為試劑鑒別出MgSO4，以MgSO4為試劑鑒別出BaCl2最后余下的是NaNO3
15優(yōu)先吸引原理
①極性分子與極性分子間作用力極性分子和非極性分子間作用力非極性分子和非極性分子間作用力
�、诨瘜W(xué)鍵氫鍵分子間作用力
�、劢M成和結(jié)構(gòu)相似的共價(jià)型分子，分子量愈大，分子間作用力愈大。
16優(yōu)先考慮原理
中學(xué)化學(xué)中的許多問題是對(duì)立統(tǒng)一的，存在著矛盾的主要方面和次要方面。所以我們考慮問題時(shí)，不但要全面分析，而且要優(yōu)先考慮主要方面。
例14比較物質(zhì)熔沸點(diǎn)時(shí),先考慮晶體類型，再考慮晶體內(nèi)部微粒間的作用力，一般：原子晶體離子晶體分子晶體。
例15比較微粒半徑時(shí)，先考慮電子層，再考慮核電荷數(shù)。如O2- 、Cl-、S2-、Br-、I-的半徑從小到大的順序應(yīng)為：
02-、Cl-、S2-、Br-、I-。
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