高考化學(xué)考前復(fù)習(xí)

時(shí)間：2022-12-08 08:16:30 高考化學(xué) 我要投稿

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　　1、特殊反應(yīng)

高考化學(xué)考前復(fù)習(xí)

　　烯烴的鹵代：CH2==CH—CH3＋Cl2――→光照CH2==CH—CH2Cl＋HCl

　　鹵代烴的水解：CH3CH2Br＋NaOH――→水△CH3CH2OH＋NaBr

　　皂化反應(yīng)：

　　炔烴的加成：CH≡CH＋H2O――→汞鹽

　　苯環(huán)加氫：

　　鹵代烴脫HX生成烯烴：CH3CH2Br＋NaOH――→乙醇△CH2==CH2↑＋NaBr＋H2O

　　加聚

　　2、同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律

　　題組二有機(jī)合成推斷中限制條件同分異構(gòu)體的書寫判斷

　　(1)官能團(tuán)的消除

　　①消除雙鍵：加成反應(yīng)。

　�、谙u基：消去、氧化、酯化反應(yīng)。

　　③消除醛基：還原和氧化反應(yīng)。

　　(2)官能團(tuán)的保護(hù)

　　被保護(hù)的官能團(tuán)被保護(hù)的官能團(tuán)性質(zhì)保護(hù)方法

　　酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化。

　�、儆肗aOH溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：

　　NaOH溶液H＋

　　②用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，后用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：

　　CH3IHI

　　氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽，后用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基。

　　碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先通過(guò)加成轉(zhuǎn)化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過(guò)消去重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵。

　　醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成保護(hù)：

　　――――→CH3CH2OH ―――→H＋/H2O

　　3、增長(zhǎng)碳鏈或縮短碳鏈的方法

　　舉例

　　增長(zhǎng)

　　碳鏈2CH≡CH―→CH2==CH—C≡CH

　　2R—Cl――→NaR—R＋2NaCl

　　CH3CHO―――――→CH3CH2MgBrH＋/H2O

　　R—Cl――→HCNR—CN――→H＋H2OR—COOH

　　CH3CHO――→HCN ――→H＋H2O

　　nCH2==CH2――→催化劑?CH2—CH2?

　　nCH2==CH—CH==CH2――→催化劑?CH2—CH==CH—CH2?

　　增長(zhǎng)

　　碳鏈2CH3CHO―――――→NaOH稀溶液

　�。�(n－1)H2O

　　縮短

　　碳鏈＋NaOH――→CaO△RH＋Na2CO3

　　R1—CH==CH—R2――――→O3Zn/H2OR1CHO＋R2CHO

　　4、常見有機(jī)物轉(zhuǎn)化應(yīng)用舉例

　　(1)

　　(2)

　　(3)

　　(4)CH3CHO―――――→NaOH稀溶液 ――→濃硫酸△

　　5、有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的幾種常見類型

　　根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子在碳骨架和官能團(tuán)兩方面變化的特點(diǎn)，我們將合成路線的設(shè)計(jì)分為

　　(1)以熟悉官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化為主型

　　如：請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以CH2==CHCH3為主要原料(無(wú)機(jī)試劑任用)制備CH3CH(OH)COOH的合成路線流程圖(須注明反應(yīng)條件)。

　　CH2==CHCH3――→Cl2 ――――→NaOH/H2O△ ――→O2/Cu△ ――→O2催化劑

　　(2)以分子骨架變化為主型

　　如：請(qǐng)以苯甲醛和乙醇為原料設(shè)計(jì)苯乙酸乙酯( )的合成路線流程圖(注明反應(yīng)條件)。

　　提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr

　　――――→H2催化劑，△ ――→HBr ――→NaCN ――→H3O＋ ―――――→CH3CH2OH濃硫酸，△

　　(3)陌生官能團(tuán)兼有骨架顯著變化型(常為考查的重點(diǎn))

　　要注意模仿題干中的變化，找到相似點(diǎn)，完成陌生官能團(tuán)及骨架的變化。如：模仿

　　設(shè)計(jì)以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺( )的合成路線流程圖。

　　關(guān)鍵是找到原流程中與新合成路線中的相似點(diǎn)。(碳架的變化、官能團(tuán)的變化；硝基引入及轉(zhuǎn)化為氨基的過(guò)程)

　　1.寫出以苯甲醛和氯乙烷為原料，制備芐基乙醛的合成路線流程圖。

　　無(wú)機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例如下，并注明反應(yīng)條件。

　　CH3CH2OH――→濃硫酸170 ℃CH2==CH2――→催化劑?CH2CH2?

　　已知：羰基α&sh;H可發(fā)生反應(yīng)：

　　答案 CH3CH2Cl――→NaOH△CH3CH2OH――→Cu、O2△CH3CHO ――→濃硫酸170 ℃ ――→一定條件

　　2.請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案從合成 (無(wú)機(jī)試劑任用，用反應(yīng)流程圖表示，并注明反應(yīng)條件)。

　　例：由乙醇合成聚乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為CH3CH2OH――→濃硫酸170 ℃CH2==CH2――→高溫高壓催化劑

　��？CH2—CH2?

　　提示：R—CH==CH2――→HBr過(guò)氧化物R—CH2—CH2—Br

　　答案 ――→NaOH/醇△

　　――→HBr過(guò)氧化物 ――→NaOH/水△ ――→濃硫酸△

　　3.參照已知信息，設(shè)計(jì)一條由CH2== CH2為原料合成CH3CH2CH2CH2OH的路線(注明反應(yīng)條件)。

　　已知：2RCH2CHO――→NaOH△

　　答案 CH2==CH2――――→H2O/催化劑CH3CH2OH――→O2/Cu△CH3CHO――→NaOH△CH3CH==CHCHO――→H2/Ni△

　　CH3CH2CH2CH2OH

　　4.聚丙烯醛( )可用于合成有機(jī)高分子色素，根據(jù)Claisen縮合反應(yīng)，設(shè)計(jì)以甲醛和乙醛為原料合成聚丙烯醛的路線。

　　Claisen縮合：R1—CHO＋ ―――→NaOHaq△ ＋H2O(R1、R2和R3表示烴基或氫)

　　答案 HCHO＋CH3CHO――――→Claisen縮合

　　CH2==CHCHO――→加聚 ?

　　5.[2015全國(guó)卷Ⅰ，38(6)改編]A(C2H2)是基本有機(jī)化工原料。由A制備順式聚異戊二烯的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如下所示：

　　參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1,3&sh;丁二烯的合成路線

　　________________________________________________________________________。

　　答案 HC≡CH――――→CH3CHOOH ――→Al2O3△

　　CH2==CH—CH==CH2

　　解析由反應(yīng)流程信息可以寫出由CH≡CH和CH3CHO為起始原料制備1,3&sh;丁二烯的合成路線。

　　1.根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或生成物

　　(1)“光照”為烷烴的鹵代反應(yīng)。

　　(2)“NaOH水溶液、加熱”為R—X的水解反應(yīng)，或酯( )的水解反應(yīng)。

　　(3)“NaOH醇溶液、加熱”為R—X的消去反應(yīng)。

　　(4)“HNO3(H2SO4)”為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)。

　　(5)“濃H2SO4、加熱”為R—OH的消去或酯化反應(yīng)。

　　(6)“濃H2SO4、170 ℃”是乙醇消去反應(yīng)的條件。

　　2.根據(jù)有機(jī)反應(yīng)的特殊現(xiàn)象推斷有機(jī)物的官能團(tuán)

　　(1)使溴水褪色，則表示有機(jī)物分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。

　　(2)使酸性MnO4溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物(連接苯環(huán)的碳上含有氫原子)。

　　(3)遇FeCl3溶液顯紫色或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。

　　(4)加入新制Cu(OH)2懸濁液并加熱，有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，說(shuō)明該物質(zhì)中含有—CHO。

　　(5)加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有—OH 或—COOH。

　　(6)加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有—COOH。

　　3.以特征產(chǎn)物為突破口來(lái)推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置

　　(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系

　　(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。

　　(3)由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說(shuō)明此有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到此有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性而快速進(jìn)行解題。

　　(4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。

　　(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定 —OH與—COOH的相對(duì)位置。

　　4.根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目

　　(1)—CHO――――→2[AgNH32]＋2Ag――――→2CuOH2Cu2O

　　(2)2—OH(醇、酚、羧酸)――→2NaH2；

　　(3)2—COOH――→Na2CO3CO2，—COOH――→NaHCO3CO2；

　　(4) ――→Br2 ――→消去 —C≡C— ――→2Br2 ；

　　(5)RCH2OH――――→CH3COOH酯化CH3COOCH2R。

　　(Mr) (Mr＋42)

　　5.根據(jù)新信息類推

　　高考常見的新信息反應(yīng)總結(jié)

　　(1)丙烯α&sh;H被取代的反應(yīng)：CH3—CH==CH2＋Cl2――→△Cl—CH2—CH==CH2＋HCl。

　　(2)共軛二烯烴的1,4&sh;加成反應(yīng)：

　�、貱H2==CH—CH==CH2＋Br2―→ 。

　　②

　　(3)烯烴被O3氧化：R—CH==CH2――→①O3②ZnR—CHO＋HCHO。

　　(4)苯環(huán)側(cè)鏈的烴基(與苯環(huán)相連的碳上含有氫原子)被酸性MnO4溶液氧化： ――→MnO4H＋。

　　(5)苯環(huán)上硝基被還原：。

　　(6)醛、酮的加成反應(yīng)(加長(zhǎng)碳鏈，—CN水解得—COOH)：

　�、貱H3CHO＋HCN―→ ；

　�、� ＋HCN――→催化劑；

　　③CH3CHO＋NH3――→催化劑 (作用：制備胺)；

　　④CH3CHO＋CH3OH――→催化劑 (作用：制半縮醛)。

　　(7)羥醛縮合： ――→催化劑。

　　(8)醛或酮與格氏試劑(R′MgX)發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇：

　　(9)羧酸分子中的α&sh;H被取代的反應(yīng)：

　　RCH2COOH＋Cl2――→催化劑＋HCl。

　　(10)羧酸用LiAlH4還原時(shí)，可生成相應(yīng)的醇：RCOOH――→LiAlH4RCH2OH。

　　(11)酯交換反應(yīng)(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH―→R1COOR3＋R2OH。

　　題組一有機(jī)推斷題的綜合考查

　　1.下圖為有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系。

　　已知：H屬于芳香酯類化合物；I的核磁共振氫譜為兩組峰，且面積比為1∶6。請(qǐng)分別寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

　　A：________________________________________________________________________；

　　B：________________________________________________________________________；

　　C：________________________________________________________________________；

　　D：________________________________________________________________________；

　　E：________________________________________________________________________；

　　F：________________________________________________________________________；

　　G：________________________________________________________________________；

　　H：________________________________________________________________________；

　　I：________________________________________________________________________；

　�。篲_______________________________________________________________________。

　　答案 A： B：

　　C： D：

　　E： F：

　　G：CH2==CH—CH3 H：

　　I：：

　　2.化合物H可用以下路線合成：

　　已知：RCH==CH2―――――→ⅰB2H6ⅱH2O2/OH－RCH2CH2OH

　　在催化劑存在下1 l F與2 l H2反應(yīng)，生成3&sh;苯基&sh;1&sh;丙醇；

　　若11.2 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)的烴A在氧氣中充分燃燒可以生成88 g CO2和45 g H2O，且A分子結(jié)構(gòu)中有3個(gè)甲基。

　　請(qǐng)分別寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

　　A：________________________________________________________________________；

　　B：________________________________________________________________________；

　　C：________________________________________________________________________；

　　D：________________________________________________________________________；

　　E：________________________________________________________________________；

　　F：________________________________________________________________________；

　　G：________________________________________________________________________；

　　H：________________________________________________________________________。

　　答案 A： B：

　　C： (注：B、C可換)

　　D： E：

　　F：

　　G：

　　H：

　　3.已知＋HCN―→ ――→H2O/H＋，CO和H2按物質(zhì)的量之比1∶2可以制得G，有機(jī)玻璃可按下列路線合成：